鋰離子電池電解液配方介紹
鋰離子電池電解液是由有機溶劑和電解質(zhì)鋰鹽組成的非水液體電解質(zhì),當然也有固態(tài)類的電解質(zhì),它們具體都由什么組成的呢?下面就來了解一下吧。
1、液體鋰離子電池電解液
電解質(zhì)的選用對鋰離子電池的性能影響非常大,它必須是化學穩(wěn)定性能好尤其是在較高的電位下和較高溫度環(huán)境中不易發(fā)生分解,具有較高的離子導電率(>10-3s/cm),而且對陰陽極材料必須是惰性的、不能侵腐它們。
導電鹽有LiCIO4、LiPF6、LiBF6、LiA SF6和LiOSO2CF3,它們導電率大小依次為LiAsF6>LiPF6>LiCIO4>LiBF6> LiOSO2CF3。LiClO4因具有較高的氧化性容易出現(xiàn)爆炸等安全性問題,一般只局限于實驗研究中;LiAsF6離子導電率較高易純化且穩(wěn)定性較好,但含有有毒的As,使用受到限制;
LiBF6化學及熱穩(wěn)定性不好且導電率不高,LiO SO2CF3導電率差且對電極有腐蝕作用,較少使用;雖然LiPF6會發(fā)生分解反應,但具有較高的離子導電率,因此目前鋰離子電池基本上是使用LiPF6。目前商用鋰離子電池所用的電解液大部分采用LiPF6的EC2DMC,它具有較高的離子導電率與較好的電化學穩(wěn)定性。
2、固體電解液
用金屬鋰直接用作陽極材料具有很高的可逆容量,其理論容量高達3862mAh-g-1,是石墨材料的十幾倍,價格也較低,被看作新一代鋰離子電池最有吸引力的陽極材料,但會產(chǎn)生枝晶鋰。采用固體電解質(zhì)作為離子的傳導可抑制枝晶鋰的生長,使得金屬鋰用作陽極材料成為可能。此外使用固體電解質(zhì)可避免液態(tài)電解液漏液的缺點,還可把電池做成更?。ê穸葍H為0.1mm)、能量密度更高、體積更小的高能電池。
固體聚合物電解質(zhì)具有良好的柔韌性、成膜性、穩(wěn)定性、成本低等特點,既可作為正負電極間隔膜用又可作為傳遞離子的電解質(zhì)用。
固體聚合物電解質(zhì)一般可分為干形固體聚合物電解質(zhì)(SPE)和凝膠聚合物電解質(zhì)(GPE)。SPE固體聚合物電解質(zhì)主要還是基于聚氧化乙烯(PEO),其缺點是離子導電率較低,在100℃下只能達到10-40cm。
在固體聚合物電解質(zhì)中加入高介電常數(shù)低相對分子質(zhì)量的液態(tài)有機溶劑如PC則可大大提高導電鹽的溶解度,所構(gòu)成的電解質(zhì)即為GPE凝膠聚合物電解質(zhì),它在室溫下具有很高的離子導電率,但在使用過程中會發(fā)生析液而失效。凝膠聚合物鋰離子電池已經(jīng)商品化。
3、凝膠型電解質(zhì)
凝膠型聚合物電解質(zhì)主要成分和液態(tài)有機電解質(zhì)基本相同,只是將液態(tài)有機電解質(zhì)吸附在凝膠狀的聚合物基質(zhì)上,因此除了需具備以上條件外,還應具備與電極活性物質(zhì)之間的粘接性好、所有的溶劑均固定在聚合物基體中,不存在自由有機溶劑,以保證不發(fā)生漏液、彎曲性能好機械強度大等特點。
鋰離子電池電解液應滿足:
A鋰離子電導率高,在較寬的溫度范圍內(nèi)電導率在3×10-3~2 ×10-2S/cm;
B電化學窗口寬,即在較寬的電壓范圍內(nèi)穩(wěn)定(對于鋰離子電池而言,要穩(wěn)定在4.5V)而不發(fā)生分解反應,即具有良好的氧化穩(wěn)定性。
C化學穩(wěn)定高,即與電池體系的電極材料如正極、負極、集流體、隔膜、膠黏劑等基本不發(fā)生反應;
D在較寬的溫度范圍內(nèi)保證成液態(tài),一般希望溫度范圍為-40~+700C
E對離子具有較好的溶劑化性能;
F沒有毒性,蒸氣壓低,使用安全;
G能盡量促進電極可逆反應的進行,與電極之間有良好的相容性;
H制備容易、成本低。